蒙药朱砂的含量测定方法研究

朱砂蒙名朝伦一雄胡，又名丹砂、汞砂、丹粟、赤丹、辰砂。《中华人民共和国药典》2005版一部中有朱砂品种，但其含量测定方法中既无明确的加热方式与时间，也无明确的加热温度，在具体操作中，加热方式和另热时间对含量测定结果影响显著，加上试验中有有毒气体NO和so：放出，按药典方法操作的结果不能很好的重复出来，在蒙药朱砂炮制标准研究中着重对这方而进行了研究。

1材料和仪器

1．1朱砂药材：样品1：采购于内蒙古天力药业有限责任公司，产地湖南；样品2：采购于河北安国药材市场，产地湖南；样品3：采购于河北安国药材市场，产地湖南；样品4：采购于河北安国药材市场，产地陕西；样品5：采购于河北安国药材市场，产地贵州。

1．2试剂：高锰酸钾(天津市化学试剂三厂批号047828)，硫酸亚铁(批号天津科盟化512~2贸有限公司，批号050222)，浓硫酸(天津市振兴化工试剂酸厂，批号5040518)，浓盐酸(天津市振兴化工试剂酸厂，批号20033719)，硫酸铁铵(天津石英钟坝县化工分厂，批号931207，960725)，硫化汞对照品(河北邢台化学试剂有限责任公司，批号20051226)，硝酸银(北京化工厂20050305)。    

 1．3仪器：IV；328电子分析天平(上海，DZItW型调温电热套(永光明医疗仪器厂)。

2实验方法和结果

    在含量测定时，对朱砂加热使溶解时，用已知含量的硫化汞做原料，按照药典规定方法，对含：磺测定的加热的方式、温度和时间进行考察．

 2．1加热时问的考察：取已知含量的对照品0．2g(HgS含量>98．1％)，按照《药典》2005版(一部)方法，用直火加热不同时间所测的朱砂中硫化汞含量，加热时间对含馈测定结果有较大影响，用直火加热35mn,回收率也已经达到99.2%.用此加热时间做线性考察，用直火加热35-40min做对照品线性考察，也都能取得良好的线性关系，但是随着测定样品量加大，回收率结果偏低。将加热时间延长至120min，反应完全。以此条件做线性考察，线性良好，回收率均衡。参考药典一部附录附录ⅨL氮测定法的加热方式，用凯氏烧瓶在电炉上直接加热，烧瓶的颈较长，在瓶口加上一个小漏斗，倾斜45。进溅到烧瓶壁上的朱砂就会回流到烧瓶中．确保反应充分与完全。

2．2含量测定方法学考察

2．2．1线性关系的考察：分别取已知硫化汞含量(>98．1％)的对照品0．1、0．2、0．3、O．4、O．5g，精密称定，置凯氏烧瓶中，加浓硫酸lOml与硝酸钾1．5g，按上面装置，用直火缓缓加热，使完全溶解(约2h左右)，放冷，加水50ml。滴加1％高锰酸钾溶液至显粉红色，再滴加2％硫酸亚铁溶液至红色消失后，加硫酸铁铵指示液2ml，用硫氰酸铵滴定液(O．1mol／L)滴定。以表中取样量g对消耗的体积VNL~SCN进行回归分析，结果表明：在该测定条件下，朱砂在0．1—0．5g范围之内，回归方程Y=83．188X— O．0129，R=1，线性关系良好。

22．2准确度考察：取已知含量(Hgs％为95．83％)的供试样品O．1g精密称定，分别加入高、中、低3种剂量的对照品(HgS％>98．1％)，每个剂量做3份，按照2．2．1项下方法操作，测定硫化汞的含量，并计算样品的回收率及1LSD值，结果如表4。加样回收率1LSD值小于2％。符合容量分析法的要求。

2．2．3精密度考察：取已知含量对照品(Hgs％为95．83％) O．1、0．3、0．5g，精密称定，每个剂最做3份，按照质量标准中含量测定项下方法操作，测定HgS％。日内精密度小于O．2％，日问精密度小于0．5％，符合容量分析法的要求。

2．3不同产地朱砂生品及炮制品的硫化汞含量测定：取朱砂及水飞朱砂粉各0．3g，精密称定，按照2．2．1项下的方法操作，测定HgS％，测得生品及炮制品的硫化汞含量结果见表6。按照药典标准，朱砂含硫化汞(HgS)不得少于96．0％，炮制品含硫化汞(HgS)不得少于98．O％。从表6看出，上述样品中购于河北安国药市的产地为贵州及湖南(2)的两个样品的生品没有达到标准，为不合格品，说明市场中存在不合格药品。经过炮制水飞后，朱砂粉硫化汞(HsS)含量均大于98．O％，全部符合《中华人民共和国药典》2005版(一部)规定。

3结论与讨论

3．1结论：从线性范围、线性相关性、回收率、精密度等几方面的试验考察可知，选择加热方式及加热时间为：用凯氏烧瓶，直火加热120min作为含量测定条件能准确测定朱砂生品与炮制品的硫化汞含量，可以将此方法作为测定朱砂中硫化汞含量的定量方法。通过对不同产地的朱砂生品和炮制品中硫化汞的含量测定可知市场上存在着伪劣品，购买时应该注意产地及认真鉴别其真伪。

3．2讨论：从上一世纪90年代开始，人们就研究用原子吸收分光光度法测定游离汞或可溶性汞的定量方法，但直至2005版药典也没有被收载作为定量方法。有人研究，测定可溶性汞盐时，用滤纸过滤后测定的结果比用微孔滤膜(0．45m)过滤后测定的结果要高，这可能与测定时样品的处理方法有关，普通滤纸孔径较大，有部分硫化汞细颗粒被过滤到滤液中，导致结果偏高。由于条件限制，参考上述情况，我们此次研究没有做定量测定，只是对水飞后朱砂粉，用微孔膜过滤，滤液按照药典杂质检查项下要求做杂质检查。

    加热时间长短对含量测定结果有较大影响，这实际上是朱砂是否反应完全对含量测定的影响。由试验数据可知，用此加热时间做线性考察，也都能取得良好的线性关系，但是随着测定样品量加大，回收率结果偏低。药典方法是用锥形瓶加热，如果火力大，在长时间的加热过程中反应还不完全时，液体就会蒸干，加热过程中蒸发出的液体，加热初期由于朱砂颗粒在硫酸中泡沸，致使部分朱砂进溅到烧瓶壁上，如果火力弱，加热时间短，这部分朱砂不能回到溶液中继续溶解，致使反应不完全。有文献报道，直火力1热25rain即可。也有报道，油浴回流2h，反应才能完全水浴加热难于消解完全。

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